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参比电极的介绍

日期:2020-09-23浏览:90次

  参比电极是指在电化学测量经常使用的条件下,它的电位实际上保持不变,用于观察、测量或控制测量电极电位的这一类电极。它与待测电极组成电池,通过测定电动势测得待测电极的电位,它的电位稳定与否对测定结果影响很大。
 
  对参比电极的要求是电极电位稳定,重现性好,并且容易制备和使用。氢电极符合这一要求,是最重要的参比电极,它作为其他各种电极电位的原始相对标准。由于氢电极是一种气体电极,使用不便。在电分析化学测量中,经常使用的参比电极主要是甘汞电极和银-氯化银电极。
 
  饱和甘汞电极的制备方法:取一支电极管洗净并烘干,在底部盛装约1mL的汞(化学纯)。再取一支玻璃管,底部焊接一铂丝,铂丝接金属导线由管内引出。将玻璃管插入电极管内,铂丝端全部浸入汞中。另外在小研钵中加入少量的甘汞和纯净的汞研磨混匀,加入饱和KCl溶液调成灰色糊状物。再把这糊状物平铺一层在电极管内汞面上(数毫米厚),然后向电极管内注入饱和KCl溶液静置一昼夜以上即可使用。在制备时要特别注意勿使甘汞的糊状物与汞相混,以免甘汞沾污铂丝,否则电位将不稳定。
 
  商品甘汞电极一般可分为饱和甘汞电极(SCE),3.5、1、0.1mol/LKCl溶液甘汞电极。它们的电极电位见表2.4-12,其中以饱和甘汞电极常用。当温度大于80℃时,甘汞电极电位就变得不稳定。
 
  银-氯化银电极的常用制备方法为电镀法:清洗银丝表面油污(用丙酮,如果银丝上存有氯化银,则用氨水、蒸馏水仔细冲洗),然后以银丝为阳极,用铂丝做阴极,在1mol/L盐酸溶液中电镀30min,电流密度为2mA/cm2,得AgCl镀层,用蒸馏水冲洗。制得的电极呈紫褐色,此电极可不带液体接界而直接使用。
 
  若选用铂丝做基体,则先要在铂丝上镀银。铂丝镀银方法:配制镀银溶液(AgNO3 3g,KI60g,浓氨水7mL,加水配成100mL溶液),以待镀铂丝为阴极,另用一根铂丝作为阳极,电压4V,串联一个约2000Ω的可变电阻,用10 mA/cm2电流密度镀0.5h即可。镀好银的电极洗净,然后按上面同样方法再电镀一层氯化银。
 
  在使用KCl为盐桥电解质情况下,按其浓度可分为3.5、1、0.1molL的银氯化银电极。银-氯化银电极电位较稳定,可稳定在士0:1mV以内达几个星期,工作寿命可达几个月。它适用于高温溶液,高可达275℃。
 
  另外,也有使用银-溴化银电极AgIAgBr(s)、Br-及银-dian化银电极AgIAgI(s),I-。
 
  表2.4-12 参比电极电位(vs.SHE)与温度的关系表,如有需要,可lian系小编获得。

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